柠檬酸钙的制备方法主要包括以下几种，下面将按照不同的提取方法进行详细的介绍：

1. 钙盐法：

• 原理：利用柠檬酸钙的不溶解于水但溶于酸的特点。

• 步骤：在发酵液中加入CaCO₃或Ca(OH)₂进行中和，使柠檬酸转化为柠檬酸钙沉淀。随后进行固液分离、洗涤柠檬酸钙沉淀，再用硫酸或盐酸溶解，最后经脱色、除杂、浓缩、结晶等工序得到纯产品。

• 特点：工艺成熟、设备简单、原材料易得，但环境污染严重，能耗高，总收率低（国内厂家一般只能达到60%-75%）。

2. 合成树脂吸附法：

• 原理：采用可热再生的合成树脂吸附发酵液中的柠檬酸。

• 步骤：利用树脂对柠檬酸的强吸附能力，在热水中即可洗脱再生，省却了中和、酸解等工艺。

• 特点：生产周期短，对环境污染小，原材料成本降低20%以上。但树脂的吸附能力随时间延续而逐渐减弱，稳定性也变差，且树脂的频繁洗脱和更换也会产生废液和固体废弃物。

3. 膜生物反应器提取法：

• 原理：结合生物发酵和膜的固液高效分离技术。

• 步骤：在发酵过程中及时将柠檬酸分离出来，有利于控制发酵体系环境和保持菌种活性。

• 特点：兼备环保和高效，是目前最具发展潜力的提取法。但膜的开发技术难度大，其使用寿命和功效有待进一步改善和加强。

4. 发酵法制备柠檬酸钙：

• 原料：含淀粉高的各类薯渣、玉米小麦淀粉等农产品。

• 步骤：经过原料选择、培菌、制曲、发酵、浸曲、除杂、中和、干燥等步骤，最终得到柠檬酸钙。

• 特点：操作复杂，需要无菌操作，对操作环境和工作人员的要求较高。

5. 氢氧化钙中和法：

• 原理：在柠檬酸发酵过程中使用氢氧化钙中和，会沉淀出难溶的柠檬酸钙。

• 步骤：将从液体中过滤出来的柠檬酸钙进行清洗，即可得到纯净的柠檬酸钙。

• 特点：这是一种较为直接和简单的制备方法，适用于工业生产。

以上方法各有优缺点，选择哪种方法取决于生产条件、环保要求、成本效益等因素。